化學需氧量（ChemicalOxygenDemand，COD）是指在強酸并加熱條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量。它是反映水體有機污染程度的重要指標，同時也是我國實施污染物排放總量控制的指標之一。目前，我國測定COD應用最廣泛的是《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》（HJ828—2017），該方法的檢出限低、適用范圍廣、操作簡單、結果準確，但是分析時間長，在突發性的環境污染事故中，難以及時獲取監測數據，無法為緊急處置事故提供數據參考。此時，便攜式分析儀器的應用顯得尤為重要，它能夠實現現場即時監測與分析，并迅速出具監測結果，對于應急監測具有重要的意義。本研究采用快速消解分光光度法測定標準樣品和實際樣品中的COD，并將測定結果與重鉻酸鹽法的測定結果進行對比，以驗證快速消解分光光度法是否適用于應急監測場景。

1試驗分析
1.1試驗原理
水樣在強酸介質下以銀鹽作為催化劑，與強氧化劑重鉻酸鉀在165℃的環境中一起加熱20min。水樣中的還原性物質將Cr2O72-還原成Cr3+，用便攜式分光光度計測定。當樣品濃度為15～150mg/L時，在420nm波長下測定未被還原的Cr6+的量；當樣品濃度為100～1000mg/L時，在620nm波長下測定還原生成的Cr3+的量。

1.2儀器
加熱消解器和可見分光光度計。

1.3試劑和材料
試驗中使用的試劑和材料包括低量程COD快速消解試劑（美國哈希公司生產）、高量程COD快速消解試劑（美國哈希公司生產）、蒸餾水及COD標準樣品（生態環境部環境發展中心環境標準樣品研究所提供）。

1.4分析步驟
打開消解器，預熱到165℃，取2支COD快速消解試劑管，向其中一支加入2mL蒸餾水作為空白樣品，另一支加入2mL混合均勻的樣品。擰緊試管蓋，用水沖洗外壁并擦凈。拿住試管蓋部分，將試管上下顛倒幾次使液體混合均勻。將試管放入已經預熱的消解器中，蓋上保護蓋，消解20min。關閉消解器，待溫度降到120℃取出試管，上下顛倒混勻，放到試管架冷卻至室溫。擦凈試管外壁，以空白樣品作為參比，用便攜式分光光度計測定待測樣品的COD。

2結果與討論
2.1精密度測定
按照樣品分析步驟分別測定低、中、高3種不同濃度的COD標準樣品以及地表水、生活污水兩種實際樣品。每個樣品進行6次重復性測定[5]，計算平均值、標準偏差和相對標準偏差，測定結果如表1和表2所示。從表1可以看出，標準樣品COD測定結果的相對標準偏差介于1.0%～6.0%。從表2可以看出，實際樣品COD測定結果的相對標準偏差介于2.9%～7.1%。由表1、表2可知，快速消解分光光度法測定水質COD的相對標準偏差為1.0%～7.1%，說明該方法具有良好的精密度，能夠滿足試驗要求。


2.2正確度測定
按照樣品分析步驟分別測定低、中、高3種不同濃度的COD標準樣品，各進行6次重復性測定，測定結果如表1所示。從表1可以看出，3種濃度標準樣品的測定結果在保證值范圍內，相對誤差為-1.9%～2.5%，表明該方法測定水質COD具有良好的正確度，能夠滿足試驗要求。

2.3方法比對
目前，我國COD測定應用最廣泛的方法是重鉻酸鹽法，選擇該方法作為快速消解分光光度法的對比方法。方法比對采用的實際樣品類型包括地表水和生活污水。每類樣品采集7個濃度水平接近的樣品，分別采用快速消解分光光度法和重鉻酸鹽法進行測定，獲得7組配對測定數據，對兩種方法的測定結果進行t檢驗[5-6]，檢驗結果如表3所示。
檢驗統計量t的計算公式為:

式中：d-表示配對差值的算術平均值；Sd表示配對差值的標準差；n表示測定次數。
查t分布表可知，當測定次數為7，自由度f=6，給定α=0.05，t（6，0.95）=2.447，地表水和生活污水兩種實際樣品經兩種方法測定，配對t檢驗結果均小于t（6，0.95），說明兩種方法無顯著性差異。


3 結論
便攜式分光光度計具有小巧輕便、可干電池驅動的優勢，適合現場攜帶與即時測量，將其用于快速測定水質COD，測定結果的精密度和正確度良好，與重鉻酸鹽法沒有顯著性差異。該方法測定水質COD高效快速、準確可靠，適用于水環境應急監測中COD的測定。
方法來源：[1]程霜,朱靜,范雙艷,等.快速消解分光光度法用于測定水質化學需氧量的可行性研究——以應急監測為例[J].中國資源綜合利用,2025,43(01):55-57.