重復單位的聚合發(fā)生在細胞膜的周質間隙面（圖3-3，圖3-6）。已轉位出多聚體的PP-GCL在進行下一次重復單位合成前，須經(jīng)過焦磷酸酶作用形成P-GCL才能再次進入循環(huán)。

3、聚合后的修飾
沙門菌О-多糖重復單位的取代可表現(xiàn)出異質性，主要表現(xiàn)在O-抗原重復單位上單糖和（或）O-乙酰基取代基團的有無。例如鼠傷寒沙門菌О-特異多糖的半乳糖4位上被葡萄糖取代，從而形成О-抗原因子12₂，即在半乳糖上連接有以α-1，4鍵相聯(lián)的葡萄糖。這是所謂的O-抗原修飾的典型例子。該反應需要一個葡萄糖脂中間物質的參與，這一物質己經(jīng)被確定為β-Glc-P-GCL。

4、多糖的轉位
在連接酶Waal的作用下，О抗原在細胞膜的周質間隙面與core-Iipid A連接，形成完整的LPS分子。Waal是目前己知的惟一與連接反應有關的酶﹐能有效地把高分子量多聚體或低分子量寡聚體連接起來。Waal可同時識別О-抗原和core-Lipid A中的核心結構，目前對該連接酶的認識還較少。

大腸桿菌K-12的某些О-抗原重復單位與核心多糖相連的糖基為N-乙酰葡萄糖胺而非半乳糖。這類重復單位的合成是由對衣霉素敏感的UDP-GlcNAc：GCL-P-GlcNAc-1-P轉移酶（WecA）催化起始反應的（圖3-6），后續(xù)的重復單位合成和多聚化反應與沙門菌的相同。