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糖的旋光性

瀏覽次數(shù):6390 發(fā)布日期:2010-11-2  來源:本站 僅供參考,謝絕轉(zhuǎn)載,否則責(zé)任自負(fù)

    光是一種電磁波,光波振動(dòng)的方向與光的前進(jìn)方向垂直。普通光的光波在各個(gè)不同的方向上振動(dòng)。但如果讓它通過一個(gè)尼科爾(Nicol)棱鏡(用冰洲石制成的棱鏡),則透過棱鏡的光就只在一個(gè)方向(偏振面)上振動(dòng),這種光就叫做平面偏振光。偏振光能完全通過晶軸與其偏振面平行的尼科爾棱鏡,而不能通過晶軸與其偏振面垂直的尼科爾棱鏡。

    當(dāng)平面偏振光通過某種介質(zhì)時(shí),有的介質(zhì)對(duì)偏振光沒有作用,即透過介質(zhì)的偏振光的偏振面保持不變。而有的介質(zhì)卻能使偏振光的偏振面發(fā)生旋轉(zhuǎn)。這種能旋轉(zhuǎn)偏振光的偏振面的性質(zhì)叫做旋光性。具有旋光性的物質(zhì)叫做旋光性物質(zhì)或光活性物質(zhì)。具有不對(duì)稱結(jié)構(gòu)的手性化合物都有旋光性。

    能使偏振光的偏振面向右旋的物質(zhì),叫做右旋物質(zhì);反之,叫做左旋物質(zhì)。通常用“d”(拉丁文dextro的縮寫,“右”的意思)或“+”表示右旋;用“l(fā)”(拉丁文laevo的縮寫,“左”的意思)或“-”表示左旋。偏振光的偏振面被旋光物質(zhì)所旋轉(zhuǎn)的角度,叫做旋光度,用“α”表示。

    旋光度的大小不僅取決于物質(zhì)的本性,還與溶液的濃度、液層的厚度、光的波長、測定溫度以及溶劑的性質(zhì)等等有關(guān)。
    偏振光通過厚度為1dm,濃度含有1g/ml的待測物質(zhì)的溶液所測得的旋光度稱為比旋光度[α],它是物質(zhì)的一個(gè)特性常數(shù),如下式所示:
[α]λt=α/cl
式中  t:測定時(shí)的溫度;
       λ:測定時(shí)所用光源的波長;
α:實(shí)測的旋光度;
     c:溶液的濃度(g/ml);
     l:玻管的長度(dm)。
    一個(gè)有旋光性的溶液放置后其比旋光度改變的現(xiàn)象稱為變旋。變旋的原因是糖從α-型變?yōu)棣?型或由β-型變?yōu)棣?型。一切單糖都有變旋現(xiàn)象。無α-,β-型的糖類即無變旋性。

糖的旋光性

    單糖等有機(jī)物是否有旋光性,與它的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。如果分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)是對(duì)稱的(如具有對(duì)稱面、對(duì)稱中心、對(duì)稱軸等),就沒有旋光性;反之就有旋光性。生物體內(nèi)存在的有機(jī)分子主要是由C、H、O、N四種元素組成的,其中只有C原子有可能形成不對(duì)稱性。原因是C原子表現(xiàn)為四價(jià),即可與四個(gè)原子或原子團(tuán)共價(jià)連接,如果連接的四個(gè)原子或原子團(tuán)是能對(duì)稱排列的,這個(gè)分子就表現(xiàn)為對(duì)稱性;否則就表現(xiàn)為不對(duì)稱性,這個(gè)C原子就稱為不對(duì)稱碳原子,或稱為不對(duì)稱中心、手性碳原子、手性中心。大部分單糖都有至少一個(gè)不對(duì)稱中心(二羥丙酮除外)。
    單糖的不對(duì)稱碳原子數(shù),醛糖為n-2,酮糖為n-3。單糖的立體異構(gòu)體數(shù)目等于2k,式中k表示不對(duì)稱碳原子數(shù)。
    二羥丙酮、乙醇、甘氨酸等沒有旋光性。

利用糖的旋光性測定糖的濃度

    一種旋光物質(zhì)的旋光度與該旋光物質(zhì)濃度及偏振光通過待測液路徑長度的乘積成正比。因此,在旋光檢測儀中可以根據(jù)旋光度的大小來測定某物質(zhì)溶液的濃度。

1.轉(zhuǎn)開樣品管螺母,洗凈玻管,然后向管中注滿蒸餾水,蓋上玻片,注意管中不能有氣泡,玻片上的水漬必須擦干。
2.把樣品放入旋光儀內(nèi),打開電源,待鈉光源穩(wěn)定1-2min后,轉(zhuǎn)動(dòng)刻度盤,使目鏡中兩半圓的亮度相等,記下刻度盤的讀書,以此為零點(diǎn)。
3.用蔗糖代替蒸餾水測其旋光度,并按公式計(jì)算出蔗糖的濃度。

糖的變旋現(xiàn)象

    用新配制的10%葡萄糖溶液按上法測其旋光度并計(jì)算比旋光度,以后每隔2h測定其旋光度,計(jì)算比旋光度直至比旋光度不再改變,說明α-,β-型互變已達(dá)平衡。


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